عنوان :
استاندارد دیرگدازها
تهیه و تنظیم :
عظیم کریمی طاهر، عباسعلی خدادادی، سعید علی اصغرزاده
سال 1391
تعریف مواد نسوز (Refractory Materials)
مواد نسوز، موادی هستند غیر آلی و غیرفلزی که مشخصات فنی خود را در دمای بالا به سختی از دست می دهند و به عنوان مواد سازنده بدنه کوره های صنعتی کاربرد دارند. دمای بالا در سیستم های استاندارد مختلف دنیا بر اساس نقطه ذوب آهن تعریف شده است. بعنوان مثال در سیستم DIN آلمان 1580 درجه سانتی گراد (معادل مخروط زگر 26) و در سیستم ASTM آمریکا 1430 درجه سانتی گراد (معادل PCE15) بعنوان دمای بالا تعریف شده است.
کانیهای نسوز (Refractory Minerals)
کانیهای صنعتی با خواص نسوز در بین سایر کانی ها دارای بازار خوبی بوده و علاوه بر آن بسیاری از افزودنی ها، بایندرها (چسب ها) و سایر مواد شیمیایی برای تولید کنندگان محصولات نسوز مورد نیاز می باشند.
در صنایع مصرف کننده کیفیت از جایگاه خاصی برخوردار است، کیفیت مطلوب میتواند روی قیمت تمام شده محصولات از جمله آهن، فولاد، سیمان و ... اثرگذار باشد. با توجه به بحث بهره وری و کاهش قیمت تمام شده حجم ویژه مصرفی نسوز معنی پیدا می کند، به عبارتی مشتریان بدنبال کاهش مصرف نسوز برای هر تن محصول خود می باشند، از این رو کیفیت محصولات جدید با طول عمر بالا جایگاه پیدا می کند و بدنبال خود مواد معدنی مربوطه را تحت تأثیر قرار می دهد.
طبقه بندی مواد اولیه نسوز
الف) اسیدی
ب) قلیائی
ج) ویژه
د) عایق
الف) مواد اولیه نسوز اسیدی (Acidic Redractory Raw Materiaals)
(مجموعه : SiO2 – Al2O3)
1. مواد اولیه سیلیسی (Silica)
2. مواد اولیه آلومین پایین (Low Alumia)
3. مواد اولیه آلومین بالا (High – Alumina)
1) مواد اولیه سیلیسی (Silica) :
1-1) کوارتز (Quartz)
فرمول شیمیایی |
SiO2 |
ترکیب شیمیایی |
(100%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 7 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 65/2 |
تولید جهانی * |
120 میلیون تن در سال (انواع ماسه های سیلیسی صنعتی) |
منابع |
ذخایر اقتصادی سراسر جهان |
* آمار تولید جهانی در این کتاب مربوط به سال 2008 می باشید.
زمین شناسی
کوارتز یکی از فراوان ترین کانی های مقاوم شیمیایی بوده که از توده های رسوبی، آذرین و دگرگونی در پوسته زمین بوجود می آید.
سه نوع اصلی این سنگ ها عبارتند از :
· سنگ های دگرگونی متشکل از توده بلوری درشت
· سنگ های رسوبی متشکل از بلورهای ریز متراکم شده
· ماسه های سیلیسی که از هوازدگی طبیعی و یا فرآوری سنگ های رسوبی و دگرگونی بوجود می آیند.
درجه بندی نسوز
* رسوبات سیلیسی :
با بیش از 96 درصد SiO2 که با افزودن حداکثر 4 درصد Cas بعنوان کمک ذوب در دمای 600 درجه سانتی گراد تشکیل ولاستونیت میدهد.
* سیلیس ذوبی :
با بیش از 5/99 درصد SiO2 که از طریق ذوب ماسه های سیلیسی توسط الکترود کربنی، قوس کربنی، قوس پلاسما یا اکستروژن پیوسته گازی تولید می گردد و دارای انبساط حرارتی و مقاومت به شوک بسیار پایین می باشند.
کاربردها
ترکیب شیمیایی آجرهای سیلیسی
آنالیز شیمیایی |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
TiO2 |
CaO |
درصد |
97-95 |
5/1< |
5/2 |
2/0 |
4 |
در پخت آجرهای سیلیسی، درجه تغییرات کریستالی کوارتز به عنوان یک نکته کلیدی محسوب میگردد، این آجرها دارای مقاومت شوک حرارتی مناسب در بالای 600 درجه سانتیگراد و همچنین کیفیت مطلوب تا دمای 1700 درجه سانتی گراد بوده، علاوه بر این دارای مقاومت خوبی در مقابل خورندگی سرباره های اسیدی می باشند، در ترکیب آجرهای سیلیسی با انتقال حرارت و تراکم بسیار بالا، سیلیکون کاربید یا سیلیکون نیترید استفاده می شود. سیلیس ذوبی در نسوزهای صنعت شیشه، کوره های کک سازی و مناطق حساس صنایع فلزات غیرآهنی استفاده می شوند.
2) مواد اولیه آلومین پایین (Low Alumia)
1-2) آلومینو ـ فیلوسیلیکات ها (Alumino-Phyllosilicates)
1-1-2) گروه رس ها (Clay Croup)
1-1-1-2) پایروفیلیت (Pyrophyllite)
2-1-1-2) کائولینیت (Kaolinite)
1-1-1-2) پ پایروفیلیت (Pyrophyllite)
فرمول شیمیایی |
Al2Si4O10(OH)2 |
ترکیب شیمیایی |
(35/28%) Al2O3، (65/66%) SiO2، (5%)H2O |
سختی |
(Mohs) 5/1-1 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 284 |
تولید جهانی * |
3/5/2 میلیون تن در سال |
منابع |
برزیل، کانادا، هندوستان، ژاپن، کره شمالی، پاکستان، کره جنوبی، آفریقای جنوبی، آمریکا، چین |
زمین شناسی
بطور مشخص پایروفیلیت محصول دگرسانی هیدروترمال اسیدی سنگ های آلومینو ـ سیلیکات در دمای بالای 400 درجه سانتی گراد می باشد.
انواع پایروفیلیت
* Agalmatolite :
بصورت توده متنوع با ترکیبات جزیی دیگری نظیر مسکویت، میکا، کوارتز، کائولین و کیانیت بوده که غالباً در چین یافت می شود.
* Roseki :
نوعی پایروفیلیت با حداقل سر یزیت، کائولین و کوارتز که غالباً در ژاپن و کره جنوبی یافت می شود.
* Wonderston :
نوعی پایروفیلیت با حداقل کلریت، رتیل و اپیدت که غالباً در آفریقای جنوبی یافت می شود.
درجه بندی نسوز
خواص نسوز این گروه از مواد اولیه بستگی به مقدار کانی ها دارد، این ماده اولیه در دمای 1200 درجه سانتیگراد تجزیه و تشکیل ترکیبی از کانی های کریستوبالیت و مولایت میدهد که باعث افزایش سختی از 1 به 8-7 موس می شود، کاهش مقدار سریزیت و قلیائی ها و همچنین تعدیل Fe2O3 و TiO2 به زیر یک درصد و افزایش Al2O3 به 21 درصد از الزامات است. میزان Al2O3 پایروفیلیت کلسینه بین 29-25 درصد می باشد.
کاربردها
پایروفیلیت در مواد ویژه نسوز آلومینو سیلیکات، آجرهای شاموتی عایق و در واگن های کوره استفاده می شود.
2-1-1-2) کائولینیت (Kaolinite)
فرمول شیمیایی |
Al4 (Si4O10) (OH)3 |
ترکیب شیمیایی |
(2/41%) Al2O3، (48%) SiO2، (8/10%) H2O |
سختی |
(Mohs) 2 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 6/2 |
تولید جهانی * |
8/44 میلیون تن در سال (انواع کائولین ها) |
منابع |
- رس نسوز (Fireclay) :
بسیار گسترده
- رس فیلینیتی (Fint clay) :
استرالیا، چین، اسرائیل، کره شمالی، آفریقای جنوبی، آمریکا
- بال کلی (Ball Clay) :
فرانسه، جمهوری چک، آلمان، مجارستان، اسپانیا، اکراین، آمریکا، انگلستان
- کائولین کلسینه (Calcined Kaolin) :
استرالیا، چین، جمهوری چک، فرانسه، آلمان، ایران، لهستان، اسپانیا، آفریقای جنوبی، اکراین، آمریکا |
زمین شناسی
کائولینیت حاصل دگرسانی سنگ های غنی از آلومینو سیلیکات بدون آب نظیر فلدسپار پتاسیک در گرانیت ناشی از هوازدگی یا هیدروترمال یا هر دو است، این ذخایر ممکن است در محل طبیعی خود بجا مانده (مانند کورن وال انگلستان) و یا تغییر مکان داده و تشکیل لایه های ضخیم بصورت سنگ های رسوبی نرم را بدهند. (مانند جورجیانی آمریکا).
درجه کائولینیتی شدن، سنگی شدن و فرایندهای پس از آن باعث ایجاد منابع گوناگون کانی های نسوز حاوی کائولین با نام رس های نسوز همانند کائولین پرخلوص، کائولین های بوکسیتی، رس فیلینیتی (Flint Clay)، رس نسوز (Fire clay) و بال کلی (Ball Clay) می گردد.
درجه بندی نسوز
کائولینت خام دارای بیش از 38-35 درصد Al2O3 و کائولینیت کلسینه معمولاً دارای 47-42 درصد Al2 با آلکالی ها و آهن کم می باشند. کائولینیت با درجه خلوص بسیار بالا در دمای 1500-1200 درجه سانتیگراد در کوره های دوار یا قائم کلسینه شده و محصول آن شاموت یا کائولین کلسینه می باشد. مقادیر فازهای شیشه ای، مولایت و کریستوبالیت در این کانی بیار با اهمیت است.
کاربردها
کائولینت در آجرهای شاموتی با کمتر از 45 درصد آلومین (بصورت آجرهای شاموتی با نسوزندگی متوسط، خوب و عالی) و آجرهای آلومین بالا با بیش از 45 درصد آلومین (با درصد آلومین : 50، 60، 70، 80) و همچنین طیف وسیعی از جرم های مونولیتیک استفاده می شود.
3) مواد اولیه آلومین بالا (High-Alumina)
1-3) آلومینو ـ نزوسیلیکات ها (Alumino – Nesosilicates)
2-3) هیدراکسیدهای آلومینیم (Aluminium – Hydroxides)
1-3) آلومینو ـ نزوسیلیکات ها (Alumino – Nesosilicates)
1-1-3) گروه سیلیمانیت (Silimanite Group) :
1-1-1-3) آندالوزیت (Andalusite) :
2-1-1-3) کیانیت (Kyanite)
3-1-1-3) سیلیمانیت (Silimanite)
4-1-1-3) مولایت (Mullite)
1-1-1-3) آندالوزیت (Andalusite) :
فرمول شیمیایی |
Al2 SiO5 |
ترکیب شیمیایی |
(98/62%) Al2O3، (02/37%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 7 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 2/3-1/3 |
تولید جهانی * |
350-300 هزار تن در سال |
منابع |
چین، آفریقا جنوبی، فرانسه، پرو، اسپانیا |
زمین شناسی
آندالوزیت بصورت کانی دگرگون شده مجاورتی در رسوبات غنی از رس که در معرض حرارت ناشی از توده آذرین درونی قرار گرفته و همچنین در سنگ های دگرگونی ناحیه ای نظیر شیست و گنایس و به شکل رگه ای در مجاورت پگماتیت ها یافت می گردد.
2-1-1-3) کیانیت (Kyanite)
فرمول شیمیایی |
Al2 SiO5 |
ترکیب شیمیایی |
(98/62%) Al2O3، (02/37%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 7-4 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 67/3-5/3 |
تولید جهانی * |
200 هزار تن در سال |
منابع |
استرالیا، چین، هند، اکراین، آمریکا، زیمباوه |
زمین شناسی
کیانیت در سنگ های رسوبی غنی از رس که بصورت ناحیه ای دگرگون شده (مانند گنایس و شیست) به همراه گارنت، استائورلیت، میکا، کوارتز و همچنین بصورت کریستال های کشیده بزرگ در رگه های پگماتیت، کوارتز و بعضی رسوبات ماسه ای ساحلی یافت می شود.
3-1-1-3) سیلیمانیت (Silimanite)
فرمول شیمیایی |
Al2 SiO5 |
ترکیب شیمیایی |
(98/62%) Al2O3، (02/37%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 5/7-5/6 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 7/3-23/3 |
تولید جهانی * |
بیشتر از 30 هزار تن در سال |
منابع |
چین، هندوستان |
زمین شناسی
نمونه ای از سیلیمانیت بصورت دگرگونی در حرارت بالا در شیست ها و گنایس ها یافت می شود.
درجه بندی نسوز
آندالوزیت، کیانیت و سیلیمانیت خام مستلزم 65-60 درصد Al2O3 و قلیایی های کم می باشد.
کاربردها
کاربرد سیلیمانیت در آجرهای آلومین بالا (با 85-45 درصد آلومین) باعث عالی شدن مقاومت خزشی، مقاومت به شوک حرارتی و مقاومت در مقابل سرپاره هایی با درصد پایین آهن و آهک می شود. نسوزهای سیلیمانیتی در صنایع آهن و فولاد، کوره های زبانه سوز، صنعت شیشه و کوره های مهندسی استفاده می گردد. آندالوزیت جانشین بوکسیت در برخی از کاربردها می باشد.
4-1-1-3) مولایت (Mullite)
فرمول شیمیایی |
Al6 Si2O13 |
ترکیب شیمیایی |
(79/71%) Al2O3، (21/28%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 7-6 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 1/3-3 |
تولید جهانی * |
مولایت زینتر شده : 650-500 هزار تن
مولایت ذوبی : کمتر از 100 هزار تن در سال |
منابع |
مولایت زینتر شده :
برزیل، چین، آلمان، ژاپن، آمریکا، هند
مولایت ذوبی :
برزیل، چین، مجارستان، آلمان، ژاپن، آمریکا |
زمین شناسی
مولایت از جمله کانی های کمیاب است که با ذوب طبیعی مجدد رس های دوره ترشیاری تشکیل شده است، استخراج ذخایر مولایتی اقتصادی نیست.
درجه بندی نسوز
مولایت مصنوعی از طریق مخلوط کانی های آلومینا سیلیکات منتخب شامل کیانیت، بوکسیت، آلومینای کلسینه، ماسه سیلیسی و کائولین بروش کلسینه (بنام مولایت زینتر شده) و بروش ذوبی (بنام مولایت ذوبی) حاصل می گردد.
مولایت مصنوعی اقتصادی دارای 40، 50 و 70 درصد آلومین، کمتر از یک درصد اکسید آهن، کریستوبالیت کم و 87-65 درصد فازمولایت می باشد.
کاربردها
آجرهای نسوز با مولایت زینتر شده دارای 72 درصد آلومین بوده در حالیکه درصد آلومین در آجرهای نسوز با مولایت ذوبی به 75 درصد می رسد. مولایت بدست آمده از کلسینه کردن بوکسیت و سیلیس بعنوان مواد نسوز در صنعت شیشه و فولاد استفاده می شوند.
2-3) هیدراکسیدهای آلومینیم (Aluminium – Hydroxides)
1-2-3) گروه بوکسیت (Bauxite Group)
1-1-2-3) بوکسیت (Bauxite)
2-1-2-3) اکسیدهای آلومینیوم (Aluminas)
1-1-2-3) بوکسیت (Bauxite)
یک توده بوکسیتی اصولاً شامل مخلوطی از سه نوه هیدراکسید آلومینیوم بنام های بوهمیت، دیاسپور و ژیپسیت در اندازه های متنوع توام با ناخالصی هایی نظیر اکسیدهای آهن، تیتانیوم، سیلیس و کانی های رسی می باشد.
بوهمیت (Bohemite)
فرمول شیمیایی |
AlO(OH) |
ترکیب شیمیایی |
(98/84%) Al2O3، (02/15%) H2O |
سختی |
(Mohs) 3 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 3 |
دیاسپور (Diaspor)
فرمول شیمیایی |
HAlO2 |
ترکیب شیمیایی |
(98/84%) Al2O3، (02/15%) H2O |
سختی |
(Mohs) 7-5/6 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 5/3-3/3 |
ژیپسیت (Gibsite)
فرمول شیمیایی |
Al(OH)3 |
ترکیب شیمیایی |
(35/65%) Al2O3، (65/34%) H2O |
سختی |
(Mohs) 5/3-5/2 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 4/2 |
تولید جهانی |
بوکسیت کلسینه جهت کاربرد در صنعت نسوز :
2/1-1 میلیون تن در سال
بوکسیت خام جهت کاربرد در صنعت غیرآهنی :
22-18 میلیون تن در سال |
منابع |
بوکسیت خام جهت کاربرد در صنعت فلزات غیرآهنی :
استرالیا، برزیل، یونان، گینه، گویانا، ایتالیا، روسیه، ترکیه
بوکسیت کلسینه جهت کاربرد در صنعت نسوز :
چین، گویانا |
زمین شناسی
بوکسیت در توده های جوانتر مزوزوئیک و ترشیاری یافت می گردد و حاصل هوازدگی استوایی سنگهای آلومینیوم دار می باشد. فاکتورهای گوناگونی در شکل ذخائر بوکسیتی، جدایش سازه های اصلی و درجه بوکسیتی شدن موثر می باشد.
درجه بندی نسوز
بوکسیت در دمای 1650 درجه سانتی گراد در کوره های دوار یا قایم کلسینه می گردد.
انواع بوکسیت |
Al2O3 |
Fe2O3 |
SiO2 |
TiO2 |
وزن حجمی |
بوکسیت خام |
Min 55% |
2% < |
5%< |
3%< |
- |
بوکسیت کلسینه |
Min 85% |
5/2%< |
5/7%< |
4%< |
25/3-3 |
کاربردها
آجرهای بوکسیتی تا 95 درصد آلومین در پاتیل ها، سقف کوره قوس های الکتریکی، کوره دوار سیمان و آجرهای بوکسیتی فسفات باند در کوره های ذوب آلومینیوم و کوره های دوار سیمان استفاده می شوند.
2-1-2-3) اکسیدهای آلومینیوم (Aluminas) :
* آلومینای کلسینه مصنوعی (Synthetic Alumina)
* تبولار آلومینا (Tabular Alumina)
* آلومینای ذوبی قهوه ای (Brown Fused Alumina)
* آلومینای ذوبی سفید .(White Fused Alumina)
* آلومینای کلسینه مصنوعی (Synthetic Alumina)
این نوع آلومینا طی فرایند بایر بصورت مراحل خردایش بوکسیت، جدایش هیدراکسید آلومینیم و کلسینه کردن آن بدست می آید.
فرمول شیمیایی |
Al2O3 |
ترکیب شیمیایی |
(5/99%>) Al2O3، (3/0-01/0%) Na2O |
تولید جهانی |
2/2-2 میلیون تن در سال |
منابع جهانی |
استرالیا، برزیل، چین، آلمان، مجارستان، هند، هلند، آمریکا |
درجه بندی نسوز
آلومینای کلسینه مصنوعی با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود :
نوع آلومینا |
Al2O3 |
Na2O |
آلومینای کلسینه (پرخلوص) |
5/99%> |
01/0%< |
آلومینای کلسینه (کم سودا) |
5/99%> |
1/0-03/0% |
آلومینای کلسینه (متوسط) |
5/99%> |
3/0-1/0% |
آلومینای کلسینه (استاندارد) |
5/99%> |
7/0-3/0% |
* تبولار آلومینا (Tabular Alumina)
تبولارآلومینا از طریق آسیاب و گندله سازی آلومینای کلسینه و زینتر کردن آن در کوره عمودی در دمای 1925-1815 درجه سانتی گراد حاصل می شود، این ماده اولیه از نظر ترکسیب شیمیایی تقریباً دارای صد در صد Al2O3 بوده و کریستال های آن به شکل قرص های هگزاگونال بزرگ و پهن می باشند.
فرمول شیمیایی |
Al2O3 |
ترکیب شیمیایی |
(99%>) Al2O3 |
سختی |
(Mohs) 9 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 8/3-6/3 |
تولید جهانی |
دقیقاً مشخص نیست |
منابع |
اروپا |
* آلومینای ذوبی قهوه ای (Brown Fused Alumina)
آلومینای ذوبی قهوه ای از طریق کلسینه کردن بوکسیت با درصد سختی بالا در دمای 1100 و سپس ذوب آن بهمراه آلومینای کلسینه، کک و آهن در دمای بالای 2000 بدست می آید.
فرمول شیمیایی |
Al2O3 |
ترکیب شیمیایی |
(96%>) Al2O3، (7/2-4/1%) TiO2 |
سختی |
(Mohs) 9 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 95/3 |
تولید جهانی |
1-9/0 میلیون تن در سال |
منابع |
برزیل، چین، جمهوری چک، فرانسه، آلمان، مجارستان، هند، لهستان، اسلوانی، اکراین، آمریکا، ونزوئلا |
درجه بندی نسوز
آلومینای ذوبی قهوه ای با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود :
نوع آلومینا |
Al2O3 |
TiO2 |
آلومینای ذوبی قهوه ای (استاندارد) |
96%> |
7/2 % |
آلومینای ذوبی قهوه ای (نیمه شکننده) |
96%> |
4/1 % |
* آلومینای ذوبی سفید (White Fused Alumina)
آلومینای ذوبی سفید نسبت به آلومینای ذوبی قهوه ای بسیار پرخلوص تر است و با ذوب آلومینای تولید شده به روش بایر در کوره قوس الکتریکی در دمای بالای 2000 درجه سانتیگراد بدست میآید.
فرمول شیمیایی |
Al2O3 |
ترکیب شیمیایی |
(9/99-5/99%) Al2O3، (4/0-018/0%) Na2O |
سختی |
(Mohs) 9 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 97/3 |
تولید جهانی |
500-400 هزار تن در سال |
منابع |
استرالیا، برزیل، چین، فرانسه، مجارستان، هند، ژاپن، روسیه، کره جنوبی، آمریکا، ونزوئلا |
درجه بندی نسوز
آلومینای ذوبی سفید با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود :
نوع آلومینا |
Al2O3 |
Na2O |
آلومینای ذوبی سفید (پرخلوص) |
9/99-5/99 |
018/0 |
آلومینای ذوبی سفید (با خلوص متوسط) |
9/99-5/99 |
05/0 |
آلومینای ذوبی سفید (با خلوص کم) |
5/99-99 |
4/0% |
کاربردها (انواع آلومینا)
آلومینا با درجات متنوع دارای مقاومت بالا در مقابل خورندگی شیمیایی و مکانیکی بوده و بطور گسترده در نسوزهای شکل دار (آجرها)، نسوزهای مونولیتیک و سیمانهای کلسیم آلومینات استفاده می شوند.
ب) مواد اولیه نسوز قلیایی (Basic Refractory Raw Materials)
(مجموعه Fe2O3 – MgO/CaO – Cr2O3 – SiO2)
1. منیزیت (Magnesite)
2. کرومیت (Chromite)
3. اولیوین (Olivine)
4. دولومیت (Dolomite)
1. منیزیت (Magnesite)
فرمول شیمیایی |
MgCO3 |
ترکیب شیمیایی |
(81/47%) MgO ، (19/52%) CO2 |
سختی |
(Mohs) 4 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 3-9/2 |
تولید جهانی |
کربنات منیزیوم طبیعی : 20-18 میلیون تن در سال
منیزیای زینتر شده : 6-5 میلیون تن در سال
منیزیای کاستیک : 2-1 میلیون تن در سال
منیزیای ذوبی : 1-5/0 میلیون تن در سال |
منابع |
منیزیای زینتر شده (بصورت نرمال) :
استرالیا، اتریش، برزیل، چین، یونان، هند، اسکواکی، اسپانیا، ترکیه، ایران
منیزیای زینتر شده (بصورت مصنوعی) :
ایرلند، ژاپن، مکزیک، هلند، آمریکا
منیزیای ذوبی : استرالیا، برزیل، کانادا، چین، روسیه، مکزیک |
زمین شناسی
رسوبات منیزیتی دو نوعند :
- رسوبات منیزیتی نهان بلورین توده ای که از دگرسانی سرنتین و هوازدگی سنگ های فوق قلیایی تشکیل می گردند.
- رسوبات منیزیتی بلورین که از دگرسانی سنگ های آهکی و دولومیتی سیال غنی از MgO تشکیل می گردند.
درجه بندی نسوز
اکسید منیزیوم طبیعی از سنگ منیزیتی و اکسید منیزیوم مصنوعی از آب دریا و ذخایر شور غنی از MgO فعل و انفعال یافته با سنگ آهک یا دولومیت سرچشمه می گیرند.
منیزیای زینتر شده [Dead Burned Magnesia (D.B.M)] :
ابتدا منیزیت خام را در کوره دوار یا قائم کلسینه و سپس بصورت هیدراکسید، بریکت نموده و در دمای 1700 درجه سانتیگراد زینتر می کنند، این منیزیا دارای 88 تا 99 درصد MgO و مقادیر جزیی اکسیدهایی نظیر SiO2, CaO, B2O3, Al2O3, Fe2O3 می باشد. بعلت منشا مواد اولیه و نحوه کلسینه و زینتر کردن، این نوع منیزیا از نظر : نسبت (C/S)، وزن حجمی و اندازه دانه های بلورین متنوع می باشد.
منیزیای زینتر شده پرخلوص بیش از 97 درصد MgO، در حالیکه منیزیای زینتر شده با خلوص متوسط یا کم خلوص دارای 97-90 درصد MgO است، وزن حجمی منیزیای زینتر شده پرخلوص بیش از 40/3 گرم بر سانتیمتر مکعب و اندازه دانه های بلورین 120 میکرون می باشد.
منیزیای ذوبی الکتریکی [Fused Magnesia F.M)] :
معمولاً با ذوب منیزیت خام، کلسینه یا زینتر شده در کوره قوس الکتریکی بدست می آید. مقدار MgO از 96 تا 99 درصد، نسبت C/S معادل 1/2، وزن حجمی بیشتر از 5/3 گرن بر سانتیمتر مکعب و اندازه دانه های بلورین بیشتر از 1000 میکرون می باشد.
کاربردها
منیزیا در آجرهای کم آهن (با 99-90 درصد MgO) و پرآ]ن (با 95-88 درصد MgO) و همچنین در آجرهای منیزیا ـ کربن، منیزیا ـ کرومیت، منیزیا ـ اسپینل، اسپینل، منیزیا ـ زیرکونیا، منیزیا ـ زیرکون، منیزیا ـ دولومیت استفاده می شود، منیزیای زینتر شده کم خلوص در مواد نسوز مونولیتیک کاربرد دارند.
آجرهای منیزیایی دارای استحکاک حرارتی بالا و مقاومت رضایت بخش بوده و در بخش هایی از صنعت فولاد، سیمان که با خوردگی و سایش شدید مواجه می باشند استفاده می گردند.
2) کرومیت (Chromite)
فرمول شیمیایی |
FeCr2O4 |
ترکیب شیمیایی |
(91/67%) Cr2O3 ، (09/32%) FeO |
سختی |
(Mohs) 5/5 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 8/4-5/4 |
تولید جهانی |
125 هزار تن در سال |
منابع |
هند، ایران، عمان، پاکستان، فیلیپین، آفریقای جنوبی، ترکیه |
زمین شناسی
این کانی در سنگ های فوق قلیایی نظیر : پریدوتیت، دونیت یا سرپنتین یافت می شود، 98 درصد ذخایر کرومیتی و مواد همراه آن جزء رسوبات بزرگ چینه ای محسوب می شوند. همچنین بصورت رسوبات کوچکتر و غیر هموار در مخلوط های افیولیتی پدیدار می گردد.
درجه بندی نسوز
کرومیت با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود :
آنالیز شیمیایی |
Cr2O3 |
Al2O3 |
MgO |
Fe2O3 |
CaO |
SiO2 |
درصد |
57-13 |
29/12 |
20-12 |
28-15 |
8/0 |
6< |
کاربردها
کرومیت باعث افزایش مقاومت شوک حرارتی و مقاومت در مقابل خورندگی سرباره می شود، آجرهای کرومیتی با کمتر از 30 درصد MgO و بیشتر از 30 درصد Cr2O3 و همچنین آجرهای پیکروکرومیتی با بیشتر از 75 درصد Cr2O در صنایع متالوژی فلزی و غیرفلزی و شیشه کاربرد دارند، در صنعت سیمان بصورت گسترده آجر منیزیت ـ اسپینل و منیزیت ـ هر سینیت جایگزین آجر منیزیت کرومیتی شده است.
3) اولیوین (Olivine)
فرمول شیمیایی |
(Mg, Fe)2 SiO2 |
ترکیب شیمیایی |
- فورستریت :(11/57%) MgO، (89/42%) SiO2
- فایالیت : (51/70%) FeO، (43/29%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 7-5/6 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 3/4-2/3 |
تولید جهانی |
8 میلیون تن در سال |
منابع |
استرالیا، اتریش، برزیل، چین، گرین لند، ایتالیا، ژاپن، مکزیک، نروژ، کره جنوبی، تایوان، ترکیه، آمریکا |
زمین شناسی
بیش از 9 درصد اولیوین شامل ترکیبات اصلی سنگ های قلیایی و فوق قلیایی همراه با دونیت میباشد، فورستریت در توده های دولومیتی که در معرض دگرگونی هستند پدید می آید، بیشترین بهره برداری و استخراج اقتصادی اولیوین های دگرسان شده سرپانتینی هستند.
درجه بندی نسوز
اغلب اولیوین های نسوز از نوع فورستریتی بوده و با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی میشوند:
آنالیز شیمیایی |
MgO |
Fe2O3 |
SiO2 |
درصد |
50-40 |
6< |
45/35 |
کاربردها
اولیوین به شکل آجر و جرم های متنوع پاشیدنی، کوبیدنی و ریختنی کاربرد دارد بعنوان مثال : جرم پر کننده مجرای خروج مذاب کوره های قوس الکتریکی EBT و جرم روکش تاندیش.
4) دولومیت
فرمول شیمیایی |
Ca, Mg (CO3)2 |
ترکیب شیمیایی |
(41/30%) CaO، (86/21%))MgO، (73/47%) CO2 |
سختی |
(Mohs) 4-5/3 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 85/2 |
تولید جهانی |
2-1 میلیون تن در سال |
منابع |
بلژیک، کانادا، چین، آلمان، ایتالیا، لهستان، روسیه، ایران، اسپانیا، ترکیه، انگلستان، آمریکا |
زمین شناسی
معمولاً دولومیت بصورت لایه های ضخیم در توده های رسوبی تجمع می کند علاوه بر این به روش دولومیتی شدن یعنی واکنش Mg++ آّ دریا بر روی سنگ های آهکی تشکیل می گردد، در هر حال دولومیت با کیفیت نسوز نسبتاً کمیاب می باشد.
درجه خلوص دولومیت که تعیین کننده پتانسیل حد نسوزندگی محصول نهایی است تحت تأثیر عواملی نظیر : ترکیب شیمیایی، درجه تبلور و کل ساختار کانی شناسی می باشد.
درجه بندی نسوز
دولومیت زینتر شده : دولومیت خام در کوره های دوار یا عمودی تا دمای 2000-1800 کلسینه و زینتر و با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود.
آنالیز شیمیایی |
MgO |
CaO |
SiO2 |
وزن حجمی |
درصد |
62-56 |
40-36 |
2< |
(gr/cc) 5/3-3/3 |
همچنین به روش دو مرحله ای یعنی ابتدا کلسینه کردن تا دمای 1000 درجه سانتیگراد و بعد از هیدراته شدن و تولید بریکت، محصول نهایی را معمولاً در کوره عمودی تا 1600 درجه سانتیگراد بدست می آورند.
کاربردها
دولومیت نسوز بصورت انواع آجر و مواد ویژه کاربرد دارد بعنوان مثال : آجرهای دولومیتی با اتصال شیمیایی و سرامیکی با 70-40 درصد MgO. بخش دیگری از فرآورده های نسوز دولومیتی همراه با کربن، منیزیا، زیر کونیا، اکسیدهای آهن و کانیهای ذوبی در صنایع آهن و فولاد، سیمان و آهک استفاده می شوند.
ج) مواد اولیه نسوز ویژه (Special Refractory Raw Materials)
1. گرافیت (Graphite)
2. زیرکون (Zircon)
3. بادلیت (Baddeleyite)
4. سیلیکون کاربید (Silicon Carbide)
1. گرافیت (Graphite)
فرمول شیمیایی |
C |
ترکیب شیمیایی |
(100%) C |
سختی |
(Mohs) 2-1 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 23/2-09/2 |
تولید جهانی |
2-1 میلیون تن در سال |
منابع |
بلژیک، کانادا، چین، آلمان، ایتالیا، لهستان، روسیه، ایران، اسپانیا، ترکیه، انگلستان، آمریکا |
زمین شناسی
گرافیت بصورت کریستال های بسیار ریز تا درشت حاصل دگرگونی ناحیه ای و مجاورتی سنگ های رسوبی کربن دار بوده و بصورت ورقه ای درشت و پرخلوص در سیستم های رگه ای هیدروترمال یافت می شود.
درجه بندی نسوز
گرافیت متبلور ورقه ای (به ابعاد 5 میلی متر) با 97-75 درص کربن و گرافیت غیر متبلور با 99-75 درصد کربن و همچنین گرافیت مصنوعی و فرآورده های کربنی از : معادن کک، انتراسیت کلسینه توسط گاز و برق، کک نفتی و کک قطرانی بدست می آید.
کاربردها
گرافیت دارای هدایت الکتریکی و حرارتی بسیار خوب و ضریب انبساط حرارتی کم می باشد، گرافیت غیرمتبلور با 92 درصد کربن و بخشی از گرافیت با 94 درصد کربن و همچنین با 99 درصد کربن در آجرهای کربمی و گرافیتی استفاده می شوند.
فرآورده های نسوز کربنی و گرافیتی بصورت بلوک های کربنی در کف کوره بلند، بصورت جرم های ویژ] کوبیدنی در مخازن الکترولیز آلومینیوم و همچنین در کوره های قوس الکتریکی و مخازن مقاوم به اسید کاربرد دارند.
2. زیرکون (Zircon)
فرمول شیمیایی |
ZrSiO4 |
ترکیب شیمیایی |
(22/67%) ZrO2، (78/32%) SiO2 |
سختی |
(Mohs) 5/7 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 7/4-9/3 |
تولید جهانی |
1/1-9/0 میلیون تن در سال |
منابع |
استرالیا، برزیل، گامبیا، هند، اندونزی، آفریقای جنوبی، روسیه، سریلانکا، اوکراین، آمریکا، ویتنام |
زمین شناسی
منابع اصلی و اقتصادی زیرکون در ماسه های ساخلی و رودخانه هاست، زیرکون یک کانی معمول و همراه در سنگ های آذرین اسیدی مانند گرانیت، سینیت و یک سازه اصلی در بعضی نفلین سینیت هاست.
درجه بندی نسوز
زیرکون با 66 درصد ZrO2 و دانه های کمتر از 3 میلیمتر
3. بادلیت (Baddeleyite)
فرمول شیمیایی |
ZrO2 |
ترکیب شیمیایی |
(03/74%) Zr، (97/25%) O |
سختی |
(Mohs) 5/6 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 7/4-6/4 |
تولید جهانی |
7 هزار تن در سال |
منابع |
روسیه |
زمین شناسی
بادلیت یک کانی نسبتاً نادر همراه با توده های آذرین اسیدی و نیمه قلیایی و همچنین بصورت ترکیبات نفوذی کربناته شامل : آپاتیت، فورسترین و مگنتیت می باشد.
درجه بندی نسوز
بادلیت با 66 درصد ZrO2
کاربردها
زیرکن و بادلیت دارای حد نسوزندگی بسیار بالا و نقطه ذوب بیش از 2430 درجه سانتی گراد می باشد. پایداری شیمیایی همراه با ضریب حرارتی قابل پیش بینی و کم و همچنین ترشوندگی پایین توسط فلز مذاب و نفوذ حرارتی عالی، فرآورده های نسوز زیرکونی را قابل کاربرد در آستر نسوز پاتیل فولادسازی، نازل های ریخته گری مداوم، کوره های ذوب شیشه و سیمان نسوز کرده است، علاوه بر این بادلیت همراه با سایر مواد اولیه نسوز نظیر : سیلیس و آلومینا بصورت نسوزهای :
آلومینا ـ زیرکونیا و آلومینا ـ زیر کونیا ـ سیلیس قابل استفاده است.
زیرکونیهای ذوبی :
از نظر درجه خلوص، سختی، وزن حجمی و تراکم بسیار بالا بوده و نقطه ذوب آن بالاتر از آلومینا و بیش از 2700 درجه سانتیگراد می باشد. بهمین دلیل دارای کاربردهای ویژه و متنوع است.
4. سیلیکون کاربید (Silicon Carbide)
فرمول شیمیایی |
SiC |
ترکیب شیمیایی |
(93%>) SiO |
سختی |
(Mohs) 5/9 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 21/3 |
تولید جهانی |
1-78/0 میلیون تن در سال |
منابع |
کانادا، چین، آلمان، ژاپن، هلند، نروژ، رمانی، روسیه، اسپانیا، اوکراین، آمریکا، مکزیک |
زمین شناسی
سیلیکون کاربید یک کانی بسیار نادر بوده که بنام موی ساینت (...) معروف است و به مقدار جزیی فقط در بعضی از کیمبرلیت ها یافت می شود که بنام سازه های شهاب سنگ معروف است.
درجه بندی نسوز
تمام کانی های سیلیکون کاربید بصورت مصنوعی تولید می گردند، سیلیکون کاربید به روش Acheson از طریق حرارت دادن ماسه سیلیسی و کک در دمای بالای 2300 درجه سانتیگراد در اطراف الکترود کربنی بدست می آید. سیلیکون کاربید سیاه دارای 98-95 درصد SiC می باشد (93% = حداقل SiC).
کاربردها
سیلیکون کاربید در دمای 2700 درجه سانتیگراد تصعید می گردد، مواد نسوز سیلیکون کاربیدی دارای مقاومت بسیار زیاد در مقابل : حرارت های بالا، شوک حرارتی، سایش و خورندگی در مقابل فلز مذاب، اسیدها، سرباره و گازهای مختلف و همچنین هدایت حرارتی بالا می باشند.
انواع آجرها و جرم های ویژه سیلیکون کاربید دار اعم از جرم های کوبیدنی، ریختنی، پاشیدنی، گل ها و ملات ها قابل استفاده در صنایع متالوژی و کوره های زباله سوز می باشند.
د) مواد اولیه نسوز عایق (Insulating Refractory Raw Materials)
1. دیاتمه (Diatomite)
2. پرلیت (Perlite)
3. ورمیکولیت (Vermiculite)
1) دیاتمه (Diatomite)
دیاتمه، سنگی سیلیسی است که از اسکلت های ریز گیاهان دریایی بنام دیاتوم ها تشکیل شده و دارای بیش از 75 درصد SiO2 می باشد.
فرمول شیمیایی |
SiO, n H2O |
ترکیب شیمیایی |
(75%>) SiO2، (12%) Al2O3، (6%) Fe2O3 |
سختی |
(Mohs) 5-5/4 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 3/2-95/1 |
تولید جهانی |
2-5/1 میلیون تن در سال |
منابع |
آرژانتین، استرالیا، شیلی، چین، دانمارک، فرانسه، ژاپن، مکزیک، آمریکا |
زمین شناسی
دیاتمه عمدتاً بصورت لایه های جوان در توده های رسوبی دوران ترشیاری با ضخامت متغیر توام با مقدار متنوع شیل ها، رس ها یا سنگ های آهکی و همچنین بصورت خالص ترین رسوبات که تقریباً بطور ویژه پوسته دیاتمه ها هستند تجمع می کند.
درجه بندی نسوز
دیاتمه با بیش از 70 درصد SiO2
کاربردها
آجرهای نسوز دیاتمه بعنوان لایه نسوز عایق در صنایع مختلف کاربرد داشته و غالباً با افزودن 30 درصد خاک چسبنده به دیاتمه تولید می گردد.
2) پرلیت (Perlite)
پرلیت یک سنگ آتشفشانی غنی از سیلیس بوده که حاوی آب ذخیره شده می باشد.
فرمول شیمیایی |
SiO2, n H2O |
ترکیب شیمیایی |
(75-71%) SiO2، (14-5/12%) Al2O3 |
سختی |
(Mohs) 7-5/5 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 17/1-04/1 |
تولید جهانی |
2-1 میلیون تن در سال |
منابع |
آمریکا، چین، یونان، ایتالیا، ژاپن، ترکیه، مجارستان، مکزیک، روسیه، ارمنستان |
زمین شناسی
پرلیت به شکل گنبدهای آتشفشانی پرشیب و عریض بوده که از مواد مذاب درونی و گداره های غلیظ غنی از سیلیس سریع سرد شده تشکیل و سپس با آب های جوی هیدراته می گردد.
درجه بندی نسوز
پرلیت با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود.
آنالیز شیمیایی |
Al2O3 |
SiO2 |
درصد |
16-12 |
80-65 |
کاربردها
پرلیت خرد شده در دمای حدود 1000 درجه سانتی گراد منبسط شده و تشکیل دانه های کروی پوک و سفید رنگ را می دهد که قابلیت کاربردی نسوز بصورت های متنوع آجر یا جرم در دمای کمتر از 1100 درجه سانتیگراد را می یابد مواد نسوز پرلیتی بعنوان لایه عایق قبل از لایه ایمنی نسوز استفاده می شوند.
3) ورمیکولیت (Vermiculite)
فرمول شیمیایی |
Mg3(AlSi3O10) (OH)2, nH2O |
ترکیب شیمیایی |
(45%) SiO2، (31%) MgO، (13%) Al2O3، (7%) Fe2O3 |
سختی |
(Mohs) 3-2 |
وزن حجمی |
(gr/cc) 7/2-4/2 |
تولید جهانی |
550-500 میلیون تن در سال |
منابع |
استرالیا، برزیل، چین، روسیه، آفریقای جنوبی، آمریکا زیمباوه |
زمین شناسی
ورمیکولیت بصورت ذخایر کم عمق ناشی از هوازدگی یا دگرسانی هیدروترمال فلوگوپیت، بیوتیت و سایر کانی های آهندار موجود در ترکیبات فوق قلیایی و رسوبات کربناته تشکیل می گردد.
درجه بندی نسوز
ورمیکولیت با درصد آنالیز شیمیایی زیر درجه بندی می شود :
آنالیز شیمیایی |
SiO2 |
MgO |
Al2O3 |
Fe2O3 |
درصد |
45-42 |
31-26 |
14-11 |
7-5 |
کاربردها
ورمیکولیت در دمای حدود 1000-900 انبساط یافته و حجم آن نسبت به حجم اولیه تا ده مرتبه افزایش و وزن حجمی آن کاهش می یابد، نقطه ذوب آن 1315 درجه سانتیگراد و دمای زینتر شدن 1260 درجه سانتیگراد می باشد.
ورمیکولیت منبسط شده ورقه ای در صنایع مختلف بعنوان عایق استفاده می شود، این کاربرد می تواند صنایع ساختمانی را هم شامل شود.
طبقه بندی محصولات نسوز
طبقه بندی نسوزها بر اساس شکل فیزیکی
1. نسوزهای شکل دار (Bricks/Shaped Refractories)
2- نسوزهای بی شکل (Monolithic/Unshaped Refractories)
3. مواد عایق و الیافی (Insulating And Fiber Materials)
1) نسوزهای شکل دار
1-1) طبقه بندی بر اساس شکل ظاهری
2-1) طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
2) نسوزهای بی شکل
1-2) طبقه بندی بر اساس نوع اتصال
2-2) طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
3-2) طبقه بندی بر اساس شکل مصرف
3) مواد عایق و الیافی
1-3) آجرهای نسوز عایق
2-3) الیاف های سرامیکی
1) نسوزهای شکل دار
1-1) طبقه بندی بر اساس شکل ظاهری
2-1) طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
* نسوزهای اسیدی (Acide Refractories)
* نسوزهای خنثی (Neutral Refractories)
* نسوزهای قلیایی (Basic Refractories)
* نسوزهای دارای کربن (Carbon Containing Refractories)
* نسوزهای ذوبی ریختنی (Fused Cast Refractories)
* نسوزهای غیراکسیدی (Non-oxide Refractories)
2-1) طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
· نوعی کلینکر مشترک منیزیا ـ کرومیت می باشد که با واکنش منیزیا و کرومیت به وسیله ذوب در یک کوره قوس الکتریکی در دمای 2200-200 درجه سانتیگراد تهیه می شود. در این ماده اولیه مصنوعی دانه های کرومیت هنگام سرد شدن مجدداً متبلور می گردند. آجرهای تولید شده با اینگونه مواد اولیه را اصطلاحاً آجرهای Rebonded می نامند.
ادامه جدول (2-1)
* کریستال های مخلوط نیترید سیلیسیوم در سیستم Si3N4-AlN-Al2O3-SiO2 با کمک زینترهای معینی تحت عنوان سیالون (Sialon) نامیده می شوند.
2) نسوزهای بی شکل (Monolithic/Unshaped Refractories)
این مواد شامل مخلوطی از مواد اولیه نسوز دانه بندی شده یا پودر همراه با سیمان یا مواد اتصال دهنده شیمیایی می باشند، بصورتی که کلیه نیاز دیرگدازی مشتری را بر اساس استاندارد تعیین شده برآورد نماید. این مواد بصورت خشک یا مخلوط با آب کاربرد دارند و بر اساس شرایط مصرف در کیسه، پاکت، کارتن و ... به مصرف کننده عرضه می گردد.
1-2. طبقه بندی بر اساس نوع اتصال
2-2. طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
3-2. طبقه بندی بر اساس شکل مصرف
1-2) طبقه بندی بر اساس نوع اتصال
* فرآیندی است که طی واکنش های تدریجی شیمیایی، حل شدن و کریستاله شدن اجزای سیمان و همچنین ایجاد جاذبه سطحی که توام با حرارت می باشد انجام می شود.
2-2) طبقه بندی بر اساس ترکیب شیمیایی
3-2) طبقه بندی بر اساس شکل مصرف
ادامه جدول (3-2)
3) مواد عایق و الیافی (Insulating And Fiber Materials)